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Mechanistic Studies of NHC Organocatalysis – Quantifying the Reactivity of the Breslow Intermediate

Descripción del proyecto

Mejorar la comprensión de un intermedio esencial en la organocatálisis

Los carbenos N-heterocíclicos (CNH, o NHC, por sus siglas en inglés) son el tipo más versátil de organocatalizadores, lo que permite acceder a una variedad de productos intermedios catalíticos para construir dianas complejas a partir de materiales de partida simples. A pesar de los avances en este campo, aún no se comprender del todo por qué suelen diferir sustancialmente las distribuciones de los productos de los procesos catalizados por CNH. El objetivo del proyecto NHC2Breslow, financiado por las Acciones Marie Skłodowska-Curie, es mejorar la comprensión mecanicista del producto intermedio de Breslow, que fue caracterizado en 2012 y cuya reactividad es esencial para numerosas transformaciones sintéticas. Por lo tanto, este producto intermedio es considerado la piedra angular de la catálisis moderna por CNH.

Objetivo

N-heterocyclic carbenes (NHCs) are the most versatile class of organocatalyst, allowing access to a variety of catalytic intermediates for the construction of complex targets from simple starting materials under mild conditions. Despite many individual conceptual advances in this field, it is not understood (or even commonly acknowledged by practitioners) why product distributions of NHC-catalysed processes often differ dramatically with catalyst scaffold or with subtle substituent variation within an NHC-catalyst family. Following the many synthetic innovations over the past decade, future transformative benefits will rely on the careful, quantitative and detailed analysis and understanding of all aspects of reactions mechanisms in order to make informed choice of catalyst for a given transformation, rather then relying on brute force screening. To break from this traditional, time-intensive screening approach and fully realize the potential of NHCs, a quantitative mechanistic understanding is required. Central to this state-of-the-art field is the catalytically competent “Breslow intermediate” (BI) that is regarded as the cornerstone of modern NHC-mediated catalysis. First characterised in 2012, its reactivity is key to a multitude of synthetic transformations. Despite its importance, a quantitative understanding of the behaviour of this transiently formed species has yet to be defined. This proposal will deliver quantitative underpinning knowledge of this key intermediate that will (i) be used to develop a fundamental scale to quantify BI reactivity with a range of electrophilic species and (ii) be applied to answer unresolved mechanistic and chemoselectivity questions in contemporary NHC-based catalysis.

Ámbito científico (EuroSciVoc)

Palabras clave

Programa(s)

Tema(s)

Régimen de financiación

MSCA-IF - Marie Skłodowska-Curie Individual Fellowships (IF)

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Convocatoria de propuestas

(se abrirá en una nueva ventana) H2020-MSCA-IF-2020

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Coordinador

THE UNIVERSITY COURT OF THE UNIVERSITY OF ST ANDREWS
Aportación neta de la UEn
€ 212 933,76
Dirección
NORTH STREET 66 COLLEGE GATE
KY16 9AJ ST ANDREWS
Reino Unido
Región
Scotland Eastern Scotland Clackmannanshire and Fife
Tipo de actividad
Higher or Secondary Education Establishments
Enlaces
Coste total
€ 212 933,76