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Stereodefined Fluorinated Tetrasubstituted Olefins by Catalytic Cross-Metathesis

Description du projet

Métathèse croisée stéréotypée: une voie vers des produits pharmaceutiques innovants

La métathèse des oléfines est une réaction importante dans la découverte et le développement de produits pharmaceutiques. Les constituants des oléfines, qui contiennent des doubles liaisons carbone-carbone, y sont substitués pour former de nouveaux composés. Les oléfines «tétra-substituées» avec un atome de fluor et/ou un groupement polyfluoroalkyle sont très recherchées, de même que les moyens de produire des préférences conformationnelles spécifiques (stéréocontrôle). Les méthodes actuelles utilisées pour obtenir de tels résultats sont inadaptées. Soutenu par le programme Actions Marie Skłodowska-Curie, le projet FLUORMET entend mettre au point de nouveaux catalyseurs pour favoriser la formation de fluoro-alcènes tétrasubstitués stéréodéfinis par métathèse croisée stéréotypée. Ils serviront à synthétiser des analogues fluorés de produits naturels et à modifier des médicaments importants afin d’obtenir une bioactivité supérieure ou une nouvelle activité dans un domaine thérapeutique différent.

Objectif

Practical strategies that provide facile access to tetrasubstituted olefins bearing a fluorine atom and/or a polyfluoroalkyl moiety are crucial to drug discovery and development and are therefore in high demand. Equally important and sought-after are reliable and stereocontrolled methods for modifying such alkenes. Nonetheless, such methods are scarce, and those available are severely limited in scope.
In this context, catalytic olefin metathesis offers a unique disconnection to access modifiable tetrasubstituted alkenes in either stereoisomeric form. Still, there are no more than a handful of such reactions, with all ring-closing metathesis (RCM) processes affording a cyclic alkene bearing two methyl groups. There is only a single reported example of a cross-metathesis (CM) reaction that affords a tetrasubstituted olefin as a stereoisomeric mixture.
Inspired by recent progress by the host group, we will develop new cyclic alkylidene catalysts that are designed to promote formation of stereodefined tetrasubstituted fluoro-alkenes by stereoretentive CM. The substrates will be readily available trisubstituted olefins and commercially available F/F3C-substituted alkenes. The products will be value-added tetrasubstituted olefins bearing a F/F3C moiety as well as a modifiable C–Cl or C–Br bond. The method will be applied to the synthesis of fluorinated analogues of natural products such as fluoro-pateamine A.
Another key aspect will be application to the modification of important drugs. Our goal will be to utilize the new catalytic chemistry to generate analogues that might exhibit superior bioactivity, or be active in a different disease area. We will transform entecavir or barmumycin to their polyhalogenated analogues, which will be tested for in vitro bioactivity through collaboration with experts. The conversion of readily accessible olefins into their polyfluorinated, tetrasubstituted analogs holds considerable and as-of-yet untapped promise for drug discovery.

Champ scientifique (EuroSciVoc)

CORDIS classe les projets avec EuroSciVoc, une taxonomie multilingue des domaines scientifiques, grâce à un processus semi-automatique basé sur des techniques TLN. Voir: https://op.europa.eu/en/web/eu-vocabularies/euroscivoc.

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Coordinateur

UNIVERSITE DE STRASBOURG
Contribution nette de l'UE
€ 195 914,88
Coût total
Aucune donnée