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Merging low-valent Bi redox catalysis with electrochemistry for the formation of C(sp3)-C bonds

Descripción del proyecto

Formación de enlaces C(sp3)-C mediante catálisis y electroquímica con bismuto de baja valencia

Los enlaces carbono-carbono (C-C) constituyen la columna vertebral de las moléculas orgánicas y, por tanto, son esenciales para la química orgánica y la síntesis de innumerables moléculas orgánicas, tanto conocidas como previstas/deseadas. Sin embargo, la formación de estos enlaces puede ser un reto; las reacciones de carboxilación C(sp3) y de acoplamiento C(sp3)-C(sp3) se encuentran entre las transformaciones que siguen siendo difíciles de conseguir, incluso con catálisis de metales de transición. El equipo del proyecto Bi-echem, que cuenta con el apoyo de las Acciones Marie Skłodowska-Curie, pretende posibilitar la formación sostenible de enlaces C-C fusionando la catálisis de bismuto de baja valencia con la electroquímica. Esta será la primera investigación sistemática de los marcos electrocatalíticos de organobismuto para la síntesis de moléculas orgánicas, centrándose en las reacciones de carboxilación C(sp3) y acoplamiento C(sp3)-C(sp3).

Objetivo

The proposed work involves merging low-valent bismuth catalysis with electrochemistry to unlock eminently sustainable methods for C-C bond formation. The research outlined herein would constitute the first systematic foray into electrocatalytic organobismuth manifolds for the synthesis of organic molecules.

Well-defined monomeric Bi(I) pincer complexes have recently been used to activate redox-active esters and alkyl halides via 1-electron and 2-electron pathways, respectively. In the first section, we propose a systematic electrochemical characterization of several N,C,N-Bi(III) pincer complexes, with particular emphasis on identifying the reversibility and potential of distinct redox states accessible by each complex. The cathodic reduction of Bi(III) species to their Bi(I) counterparts will also be performed in the presence of alkyl electrophiles to afford Bi(III)-alkyl species. The insights obtained from these foundational studies will be applied in the context of developing electrocatalytic manifolds for the C(sp3) carboxylation and C(sp3)-C(sp3) coupling reactions, two transformations that remain challenging even in the context of transition metal catalysis.

Ámbito científico (EuroSciVoc)

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Coordinador

MAX PLANCK INSTITUT FUER KOHLENFORSCHUNG
Aportación neta de la UEn
€ 189 687,36
Dirección
KAISER WILHELM PLATZ 1
45470 Muelheim An Der Ruhr
Alemania

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Región
Nordrhein-Westfalen Düsseldorf Mülheim an der Ruhr
Tipo de actividad
Research Organisations
Enlaces
Coste total
Sin datos