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Merging low-valent Bi redox catalysis with electrochemistry for the formation of C(sp3)-C bonds

Projektbeschreibung

C(sp3)-C-Bindungen durch niedervalente Wismut-Katalyse und Elektrochemie bilden

Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen (C-C-Bindungen) bilden das Rückgrat organischer Moleküle und sind daher für die organische Chemie und die Synthese unzähliger bekannter und geplanter/erwünschter organischer Moleküle unverzichtbar. Die Bildung dieser Bindungen kann jedoch schwierig sein. C(sp3)-Carboxylierung und C(sp3)-C(sp3)-Kopplungsreaktionen gehören zu den Umwandlungen, die selbst mit Übergangsmetallkatalysatoren schwer umsetzbar sind. Ziel des über die Marie-Skłodowska-Curie-Maßnahmen unterstützten Projekts Bi-echem ist es, die Bildung nachhaltiger C-C-Bindungen durch die Kombination von niedervalenter Wismut-Katalyse mit Elektrochemie zu unterstützen. Es handelt sich um die erste systematische Untersuchung elektrokatalytischer Organobismut-Gerüste für die Synthese organischer Moleküle, mit Schwerpunkt auf C(sp3)-Carboxylierung und C(sp3)-C(sp3)-Kopplungsreaktionen.

Ziel

The proposed work involves merging low-valent bismuth catalysis with electrochemistry to unlock eminently sustainable methods for C-C bond formation. The research outlined herein would constitute the first systematic foray into electrocatalytic organobismuth manifolds for the synthesis of organic molecules.

Well-defined monomeric Bi(I) pincer complexes have recently been used to activate redox-active esters and alkyl halides via 1-electron and 2-electron pathways, respectively. In the first section, we propose a systematic electrochemical characterization of several N,C,N-Bi(III) pincer complexes, with particular emphasis on identifying the reversibility and potential of distinct redox states accessible by each complex. The cathodic reduction of Bi(III) species to their Bi(I) counterparts will also be performed in the presence of alkyl electrophiles to afford Bi(III)-alkyl species. The insights obtained from these foundational studies will be applied in the context of developing electrocatalytic manifolds for the C(sp3) carboxylation and C(sp3)-C(sp3) coupling reactions, two transformations that remain challenging even in the context of transition metal catalysis.

Wissenschaftliches Gebiet (EuroSciVoc)

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Koordinator

MAX PLANCK INSTITUT FUER KOHLENFORSCHUNG
Netto-EU-Beitrag
€ 189 687,36
Adresse
KAISER WILHELM PLATZ 1
45470 Muelheim An Der Ruhr
Deutschland

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Region
Nordrhein-Westfalen Düsseldorf Mülheim an der Ruhr
Aktivitätstyp
Research Organisations
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Gesamtkosten
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