Description du projet
Un carbocation non classique pourrait permettre un contrôle stéréologique sans précédent des réactions SN1
Les chimistes organiciens sont souvent confrontés à des difficultés pour contrôler l’arrangement 3D des atomes et des molécules lorsqu’ils effectuent des substitutions, en particulier lorsque le produit souhaité est un énantiomère. La réaction de substitution nucléophile unimoléculaire (SN1), une réaction unimoléculaire passant par un carbocation intermédiaire, est une voie potentielle pour les substitutions stéréocontrôlées sur les carbones tertiaires et quaternaires. Il a été difficile de générer cette réaction. Un carbocation non classique pourrait être une solution. La SN1 stéréospécifique aux stéréocentres quaternaires des cyclopropanes a été utilisée avec succès pour construire des structures acycliques stéréodéfinies. Avec le soutien du programme Actions Marie Skłodowska-Curie, le projet StereoNOne vise à étendre ce succès pour aboutir à une approche générale du contrôle de la stéréochimie pour les réactions de type SN1.
Objectif
SN1 reactions represent a possibility for stereocontrolled substitutions on tertiary and quaternary carbons, however the realization of this transformations remains an open issue. To tackle the challenge of realizing general protocols including a stereochemical information in SN1 reactions, an intriguing viewpoint involve the exploitation of non-classical carbocation (NCCs). NCCs intrinsically have a stereochemically robust nature since one face is shielded by their carbon skeleton, allowing an easier control of stereochemistry. In the last years, Mareks group have been interested in the chemistry of non-classical carbocations resulting from the dissociation of cyclopropyl carbinols. The group has faced and rationalized this challenge, and stereospecific SN1 at quaternary stereocenters of cyclopropanes has emerged as a powerful tool for the construction of stereodefined acyclic structures. A complete inversion of configuration was observed in the presence of different nucleophiles, filling a methodological gap in organic chemistry. To overcome the current state of the art, the establishment of a general approach that would control stereochemistry for SN1-type reactions extending the generality of the already impressive results obtained by the host group is meticulously planned. The aim of this proposal is to broaden the chemistry of stereocontrolled SN1 using 4-membered rings for the creation of acyclic stereo- and enantiodefined systems. Furthermore, in the following sections a detailed description about the impact that this action will have on the growth of the hosting group, the synthetic chemistry community and my career is highlighted.
Programme(s)
- HORIZON.1.2 - Marie Skłodowska-Curie Actions (MSCA) Main Programme
Appel à propositions
(s’ouvre dans une nouvelle fenêtre) HORIZON-MSCA-2023-PF-01
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HORIZON-TMA-MSCA-PF-EF - HORIZON TMA MSCA Postdoctoral Fellowships - European FellowshipsCoordinateur
32000 Haifa
Israël