Projektbeschreibung
Nicht-klassische Carbokationen könnten eine noch nie dagewesene Stereokontrolle von SN1-Reaktionen bewirken
In der organischen Chemie besteht oft die Herausforderung, die 3D-Anordnung von Atomen und Molekülen zu kontrollieren, wenn Substitutionen vorgenommen werden, insbesondere wenn das gewünschte Produkt ein Enantiomer ist. Die nukleophile unimolekulare Substitutionsreaktion (SN1), eine unimolekulare Reaktion, die über ein Carbokation-Zwischenprodukt abläuft, bietet einen möglichen Weg zu stereokontrollierten Substitutionen an tertiären und quaternären Kohlenstoffen. Diese Reaktion zu realisieren, war schwierig. Ein nicht-klassisches Carbokation könnte eine Lösung sein. Stereospezifische SN1 an quaternären Stereozentren von Cyclopropanen wurden zur Konstruktion stereodefinierter azyklischer Strukturen eingesetzt. Mit Unterstützung der Marie-Skłodowska-Curie-Maßnahmen wird über das Projekt StereoNOne dieser Erfolg ausgebaut und zu einem allgemeinen Ansatz für die Kontrolle der Stereochemie bei Reaktionen vom Typ SN1 geführt.
Ziel
SN1 reactions represent a possibility for stereocontrolled substitutions on tertiary and quaternary carbons, however the realization of this transformations remains an open issue. To tackle the challenge of realizing general protocols including a stereochemical information in SN1 reactions, an intriguing viewpoint involve the exploitation of non-classical carbocation (NCCs). NCCs intrinsically have a stereochemically robust nature since one face is shielded by their carbon skeleton, allowing an easier control of stereochemistry. In the last years, Mareks group have been interested in the chemistry of non-classical carbocations resulting from the dissociation of cyclopropyl carbinols. The group has faced and rationalized this challenge, and stereospecific SN1 at quaternary stereocenters of cyclopropanes has emerged as a powerful tool for the construction of stereodefined acyclic structures. A complete inversion of configuration was observed in the presence of different nucleophiles, filling a methodological gap in organic chemistry. To overcome the current state of the art, the establishment of a general approach that would control stereochemistry for SN1-type reactions extending the generality of the already impressive results obtained by the host group is meticulously planned. The aim of this proposal is to broaden the chemistry of stereocontrolled SN1 using 4-membered rings for the creation of acyclic stereo- and enantiodefined systems. Furthermore, in the following sections a detailed description about the impact that this action will have on the growth of the hosting group, the synthetic chemistry community and my career is highlighted.
Schlüsselbegriffe
Programm/Programme
- HORIZON.1.2 - Marie Skłodowska-Curie Actions (MSCA) Main Programme
Aufforderung zur Vorschlagseinreichung
(öffnet in neuem Fenster) HORIZON-MSCA-2023-PF-01
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HORIZON-TMA-MSCA-PF-EF - HORIZON TMA MSCA Postdoctoral Fellowships - European FellowshipsKoordinator
32000 Haifa
Israel