Descrizione del progetto
Un carbocatione non classico potrebbe consentire uno stereocontrollo senza precedenti delle reazioni SN1
I chimici organici si trovano spesso a dover controllare la disposizione tridimensionale di atomi e molecole quando effettuano sostituzioni, in particolare quando il prodotto desiderato è un enantiomero. La reazione di sostituzione nucleofila monomolecolare (SN1), una reazione monomolecolare che procede attraverso un intermedio di carbocatione, è una via potenziale per sostituzioni stereocontrollate su carboni terziari e quaternari. Realizzare questa reazione è stato difficile. Un carbocatione non classico potrebbe essere una soluzione. La SN1 stereospecifica sugli stereocentri quaternari dei ciclopropani è stata utilizzata con successo per costruire strutture acicliche stereodeterminate. Con il sostegno del programma di azioni Marie Skłodowska-Curie, il progetto StereoNOne intende estendere questo successo portando a un approccio generale per il controllo della stereochimica nelle reazioni di tipo SN1.
Obiettivo
SN1 reactions represent a possibility for stereocontrolled substitutions on tertiary and quaternary carbons, however the realization of this transformations remains an open issue. To tackle the challenge of realizing general protocols including a stereochemical information in SN1 reactions, an intriguing viewpoint involve the exploitation of non-classical carbocation (NCCs). NCCs intrinsically have a stereochemically robust nature since one face is shielded by their carbon skeleton, allowing an easier control of stereochemistry. In the last years, Mareks group have been interested in the chemistry of non-classical carbocations resulting from the dissociation of cyclopropyl carbinols. The group has faced and rationalized this challenge, and stereospecific SN1 at quaternary stereocenters of cyclopropanes has emerged as a powerful tool for the construction of stereodefined acyclic structures. A complete inversion of configuration was observed in the presence of different nucleophiles, filling a methodological gap in organic chemistry. To overcome the current state of the art, the establishment of a general approach that would control stereochemistry for SN1-type reactions extending the generality of the already impressive results obtained by the host group is meticulously planned. The aim of this proposal is to broaden the chemistry of stereocontrolled SN1 using 4-membered rings for the creation of acyclic stereo- and enantiodefined systems. Furthermore, in the following sections a detailed description about the impact that this action will have on the growth of the hosting group, the synthetic chemistry community and my career is highlighted.
Parole chiave
Programma(i)
- HORIZON.1.2 - Marie Skłodowska-Curie Actions (MSCA) Main Programme
Invito a presentare proposte
(si apre in una nuova finestra) HORIZON-MSCA-2023-PF-01
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HORIZON-TMA-MSCA-PF-EF - HORIZON TMA MSCA Postdoctoral Fellowships - European FellowshipsCoordinatore
32000 Haifa
Israele