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Radical NO2: Unlocking Nitrogen and Oxygen Transfer via Nickel Catalysis

Projektbeschreibung

Nickel-katalysierter Stickstoff- und Sauerstofftransfer unter Verwendung von NO₂

Stickstoffdioxid (NO2), ein langlebiges Radikal und Verbrennungsnebenprodukt, verfügt aufgrund seiner ungewöhnlichen Ein-Elektronen-Reaktivität über ein enormes Potenzial als Reagenz in der synthetischen Chemie. Mit Unterstützung durch das Marie-Skłodowska-Curie-Maßnahmenprogramm zielt Projekt NOVa darauf ab, neuartige Synthesewege zu etablieren, neue Reaktivitätsmechanismen für langlebige Radikale aufzudecken und das Verständnis für organometallische Zwischenprodukte zu vertiefen. Es werden nickelkatalysierte Umwandlungen unter milden Bedingungen untersucht, bei denen die Reaktivität von NO2 zur Bildung von Kohlenstoff-Stickstoff- und Kohlenstoff-Sauerstoff-Bindungen genutzt wird. Zudem soll ein katalytisches Protokoll zur Arylhalogenid-Nitrierung entwickelt werden, bei dem NO2 sowohl als Oxidationsmittel als auch als Stickstoffquelle dient. Letztlich ist die Entwicklung photochemisch aktivierter Nickel-NO2-Komplexe zur oxidativen Alken-Spaltung als sicherere und besser kontrollierbare Alternative zu Ozon geplant.

Ziel

Nitrogen dioxide (NO2) is a reactive combustion by-product with untapped potential as a synthetic reagent. Unlike traditional nitrogen sources used in catalysis, NO2 is a persistent radical capable of unique one-electron pathways, yet its use in controlled bond-forming reactions remains virtually unexplored. NOVa [Nitrogen(IV) Oxide Valorisation] proposes to harness this reactivity by developing catalytic methods that transform NO2 into nitroarenes and carbonyl compounds through Ni-catalysed radical processes.

The project aims to develop a suite of Ni-catalysed transformations that exploit the open-shell reactivity of NO2 to forge C–N and C–O bonds under mild conditions. Stoichiometric studies will be used to intercept and characterise key Ni(III) intermediates formed via radical capture, shedding light on the mechanisms of high-valent reductive elimination. These insights will guide the development of a catalytic aryl halide nitration, using NO2 as both oxidant and nitrogen source. Finally, photochemically activated Ni– NO2 complexes will be designed to mimic ozone in the oxidative cleavage of alkenes, offering a safer and more tunable platform for oxygen-transfer chemistry. Collectively, these transformations will deliver atom-economical routes to valuable nitrogen and oxygen functionalities, while advancing new reactivity modes for persistent radicals and deepening understanding of key organometallic intermediates.

Through training at ICIQ in the group of Prof. Rubén Martín, the researcher will gain experience in radical-based catalysis, mechanistic analysis of Ni-mediated transformations, and the development of methodologies that operate under mild and sustainable conditions. This research environment will support the researcher's progression toward an independent career through exposure to frontier topics, interdisciplinary collaboration, and high-level scientific communication.

Wissenschaftliches Gebiet (EuroSciVoc)

Schlüsselbegriffe

Programm/Programme

Thema/Themen

Finanzierungsplan

HORIZON-TMA-MSCA-PF-EF - HORIZON TMA MSCA Postdoctoral Fellowships - European Fellowships

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Aufforderung zur Vorschlagseinreichung

(öffnet in neuem Fenster) HORIZON-MSCA-2025-PF

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Koordinator

FUNDACIO INSTITUT CATALA D'INVESTIGACIO QUIMICA
Netto-EU-Beitrag
€ 194 074,56
Adresse
AVENIDA PAISSOS CATALANS 16
43007 Tarragona
Spanien
Region
Este Cataluña Tarragona
Aktivitätstyp
Research Organisations
Links
Gesamtkosten
Keine Daten