Skip to main content
Aller à la page d’accueil de la Commission européenne (s’ouvre dans une nouvelle fenêtre)
français fr
CORDIS - Résultats de la recherche de l’UE
CORDIS

Novel Scaffolds by Mild Photochemical Rearrangement of Reactive Enolate and Organolithium Anions

Description du projet

Conception de nouveaux noyaux hétérocycliques pour la chimie médicinale

Financé dans le cadre du programme Actions Marie Skłodowska-Curie, le projet PHOTOLITH entend développer de nouvelles réactions photochimiques impliquant des anions conjugués avec des contre-ions lithium (organolithiums et énolates). Son objectif est de construire des cadres hétérocycliques fonctionnalisés et fusionnés destinés à être utilisés en chimie médicinale. Les N-Allyl/N-benzyllithiums liés à des carboxamides aromatiques et hétéroaromatiques seront utilisés dans des cyclisations de désaromatisation pour construire des systèmes cycliques fusionnés partiellement saturés et générer des énolates de lithium étendus. Le rayonnement de la lumière visible à basse température induira une série de réarrangements photochimiques, fournissant des produits exigeants en termes de structure qui contiendront divers hétérocycles et squelettes hétéro-condensés basés sur des norcaradiènes, des cycloheptatriènes et des cétones cycliques.

Objectif

We propose to develop new photochemical reactions of conjugated anions with lithium counterions (organolithiums and enolates) to construct functionalized, fused heterocyclic frameworks of use in medicinal chemistry development. N-Allyl/N-benzyllithiums tethered to aromatic and heteroaromatic carboxamides will be employed in dearomatizing cyclizations for the construction of partially saturated fused ring systems, generating extended lithium enolates. Irradiation with visible light at low temperature will induce a series of photochemical rearrangements, delivering – in an operationally simple way - structurally demanding unusual products containing various heterocycles and hetero-fused skeletons based on norcaradienes, cycloheptatrienes, and cyclic ketones. Trapping the reactive cyclopropane units of the products with dipolarophiles such alkynes and olefins will extend the method to dearomatized polycycles via a [3+2] cycloaddition strategy. The method will then be extended from enolates to coloured, conjugated organolithiums more generally, promoting an electron from the HOMO (the C–Li bond of metalated carboxamides) to a new higher energy SOMO. This excited state takes the form of an anion-diradical which may be expected to undergo further interesting inter- or intramolecular reactions to furnish biologically relevant structures.

Champ scientifique (EuroSciVoc)

Mots‑clés

Programme(s)

Thème(s)

Régime de financement

MSCA-IF - Marie Skłodowska-Curie Individual Fellowships (IF)

Voir tous les projets financés dans le cadre de ce programme de financement

Appel à propositions

(s’ouvre dans une nouvelle fenêtre) H2020-MSCA-IF-2020

Voir tous les projets financés au titre de cet appel

Coordinateur

UNIVERSITY OF BRISTOL
Contribution nette de l'UE
€ 212 933,76
Adresse
BEACON HOUSE QUEENS ROAD
BS8 1QU BRISTOL
Royaume-Uni
Région
South West (England) Gloucestershire, Wiltshire and Bristol/Bath area Bristol, City of
Type d’activité
Higher or Secondary Education Establishments
Liens
Coût total
€ 212 933,76