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Harnessing Non-Classical Carbocations for Stereoselective Synthesis

Description du projet

Stéréocontrôle des carbocations non classiques pour des structures acycliques complexes

La synthèse stéréosélective est cruciale en chimie organique, car elle permet la formation précise de stéréoisomères. La réactivité imprévisible des carbocations non classiques posent des problèmes et complique la formation de stéréocentres dans les molécules acycliques. Le projet StereoCPC, financé par le CER, entend réaliser un contrôle stéréochimique des carbocations non classiques. Il va d’abord identifier les schémas de substitution nécessaires pour générer ces carbocations sous forme d’isomères uniques. Il contrôlera ensuite leur réactivité pour former des liaisons C-X et C-C adjacentes définies par réarrangement moléculaire. Cette approche permettra de gérer l’imprévisibilité des carbocations non classiques et d’utiliser leur réactivité pour créer des structures acycliques complexes. Le projet développera également de nouvelles stratégies pour la synthèse de cyclobutanes polysubstitués et de systèmes cycliques fusionnés contraints avec des espèces bismétallées, chose qui n’a encore jamais été réalisée.

Objectif

Stereoselective synthesis is a central aspect of modern organic chemistry, enabling the precise formation of specific stereoisomers in complex molecular architectures. Key to this process are reactive intermediates such as carbenes, radicals, and carbocations. However, achieving complete stereocontrol over non-classical carbocations in the stereoselective synthesis of acyclic molecules remains a formidable challenge.
These fascinating carbocations, despite decades of research, exhibit unpredictable reactivity, making the controlled creation of stereocenters particularly difficult.
In this proposal, our primary goal is to achieve comprehensive stereocontrol over non-classical carbocations. We plan to accomplish this by first identifying the specific substitution pattern necessary to generate these carbocations as a single isomer. Then, we will focus on precisely controlling their reactivity to form stereodefined adjacent C–X and C–C bonds at distant positions from the initial carbocation, through molecular rearrangement. This approach not only aims to tame the unpredictable nature of non-classical carbocations but also to harness their reactivities to create highly complex and defined acyclic molecular structures. Additionally, we aim to pioneer new strategies for synthesizing polysubstituted cyclobutanes, and strained fused ring system utilizing bismetalated species, an accomplishment that has never been achieved, despite the growing use of these structures as potential bioisosteres.
These methods represent a significant advancement in the stereocontrolled synthesis of complex molecules, addressing longstanding challenges in regioselectivity, substitution patterns, and stereochemistry. By harnessing the unique reactivity of strained rings and non-classical carbocations, this research is set to unlock novel pathways to molecular architectures previously deemed unattainable, significantly enriching the synthetic toolbox of organic chemistry.

Champ scientifique (EuroSciVoc)

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Mots‑clés

Programme(s)

Thème(s)

Régime de financement

HORIZON-ERC - HORIZON ERC Grants

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Appel à propositions

(s’ouvre dans une nouvelle fenêtre) ERC-2024-ADG

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Institution d’accueil

TECHNION - ISRAEL INSTITUTE OF TECHNOLOGY
Contribution nette de l'UE
€ 2 500 000,00
Coût total
Aucune donnée

Bénéficiaires (1)