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Harnessing Non-Classical Carbocations for Stereoselective Synthesis

Descrizione del progetto

Controllo stereochimico sui carbocationi non classici per strutture acicliche complesse

La sintesi stereoselettiva è fondamentale nella chimica organica, poiché consente la formazione precisa di stereoisomeri. I carbocationi non classici pongono delle sfide a causa della loro reattività imprevedibile, complicando la formazione degli stereocentri nelle molecole acicliche. Il progetto StereoCPC, finanziato dal CER, mira a ottenere il controllo stereochimico sui carbocationi non classici. Per prima cosa identificherà i modelli di sostituzione necessari per generare questi carbocationi come singoli isomeri. L’attenzione si sposterà quindi sul controllo della loro reattività per formare legami C-X e C-C adiacenti definiti attraverso il riarrangiamento molecolare. Questo approccio gestirà l’imprevedibilità dei carbocationi non classici e utilizzerà le loro reattività per creare strutture acicliche complesse. Il progetto svilupperà inoltre nuove strategie per la sintesi di ciclobutani polisostituiti e sistemi ad anello fuso deformati con specie bismetallate, un risultato non ancora raggiunto.

Obiettivo

Stereoselective synthesis is a central aspect of modern organic chemistry, enabling the precise formation of specific stereoisomers in complex molecular architectures. Key to this process are reactive intermediates such as carbenes, radicals, and carbocations. However, achieving complete stereocontrol over non-classical carbocations in the stereoselective synthesis of acyclic molecules remains a formidable challenge.
These fascinating carbocations, despite decades of research, exhibit unpredictable reactivity, making the controlled creation of stereocenters particularly difficult.
In this proposal, our primary goal is to achieve comprehensive stereocontrol over non-classical carbocations. We plan to accomplish this by first identifying the specific substitution pattern necessary to generate these carbocations as a single isomer. Then, we will focus on precisely controlling their reactivity to form stereodefined adjacent C–X and C–C bonds at distant positions from the initial carbocation, through molecular rearrangement. This approach not only aims to tame the unpredictable nature of non-classical carbocations but also to harness their reactivities to create highly complex and defined acyclic molecular structures. Additionally, we aim to pioneer new strategies for synthesizing polysubstituted cyclobutanes, and strained fused ring system utilizing bismetalated species, an accomplishment that has never been achieved, despite the growing use of these structures as potential bioisosteres.
These methods represent a significant advancement in the stereocontrolled synthesis of complex molecules, addressing longstanding challenges in regioselectivity, substitution patterns, and stereochemistry. By harnessing the unique reactivity of strained rings and non-classical carbocations, this research is set to unlock novel pathways to molecular architectures previously deemed unattainable, significantly enriching the synthetic toolbox of organic chemistry.

Campo scientifico (EuroSciVoc)

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Parole chiave

Programma(i)

Argomento(i)

Meccanismo di finanziamento

HORIZON-ERC - HORIZON ERC Grants

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Invito a presentare proposte

(si apre in una nuova finestra) ERC-2024-ADG

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Istituzione ospitante

TECHNION - ISRAEL INSTITUTE OF TECHNOLOGY
Contributo netto dell'UE
€ 2 500 000,00
Costo totale
Nessun dato

Beneficiari (1)