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The Development of a Novel Tin-Free Radical Methodology and its Application to the Asymmetric Total Synthesis of (+)-Ineleganolide

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De nouveaux intermédiaires chimiques utiles

Les chercheurs ont isolé une nouvelle molécule précurseur pour la production simple de cyclopropylkétones, des composés intermédiaires importants dans la synthèse des produits pharmaceutiques.

Récemment, les scientifiques ont trouvé un moyen facile de créer des cyclopropylkétones grâce la méthode de transfert radicalaire de xanthates. Toutefois, l'utilité de cette méthode pour la fabrication de produits pharmaceutiques est limitée en raison d'une réaction secondaire (décarbonylation) à l'origine d'un produit dérivé inutile. Le projet RADICALS 2009 financé par l'UE visait à résoudre ce problème par la création et le test d'une série de précurseurs pour cette réaction. Les molécules précurseurs exploitant les atomes d'azote et d'oxygène se sont soldées par un échec. Les composés à base d'azote n'ont pas pu assurer le transfert radicalaire des xanthates. Les chercheurs n'ont donc pas pu créer des composés contenant de l'oxygène. L'introduction d'une autre structure en anneau de carbone a produit des résultats imprévisibles. Enfin, l'ajout d'atomes de carbone à l'anneau de cyclopropane a généré un composé facile à préparer qui a permis d'éviter totalement la réaction de décarbonylation. RADICALS 2009 a donc réussi à mettre au point un composé intermédiaire pouvant être utilisé pour le transfert radicalaire des xanthates. Cela permet une synthèse chimique simplifiée des produits pharmaceutiques majeurs et d'autres composés utiles.

Mots‑clés

Molécule précurseur, cyclopropylkétones, composé intermédiaire, produits pharmaceutiques, transfert radicalaire de xanthates, décarbonylation