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Contenuto archiviato il 2024-06-18

Direct Enantioselective N-Acyl Iminium Cyclisation Cascades

Obiettivo

We wish to develop new asymmetric Brønsted acid catalysed cyclisation reactions through direct condensation that will allow the efficient and highly enantioselective construction of azabicyclic and azaspirocyclic structures from readily available starting materials. This will constitute a new, powerful and broadly applicable organocatalytic asymmetric strategy to such target molecules. The concept of our proposal is to generate and exploit reactive N-acyl iminium ions in cyclisation reactions whereby the chiral environment of an associated chiral conjugate base of a Brønsted acid HA* governs enantioselectivity. The starting materials for the reaction sequence would be readily available ketoesters (or ketoacids) and a primary amine tethered to a suitable pi-nucleophilic trap. Initial condensation of the starting materials would an enamide intermediate. On protonation by HA* in a low polarity solvent, tight ion pairing of the N-acyl iminium ion with the chiral conjugate base of the Brønsted acid should occur. Provided there is sufficient ordering and effective facial differentiation in this ion pair, attack of the pendant pi-nucleophile will give rise to enantioselectivity in the (irreversible) cyclisation step. With at least three points of diversity, numerous multicyclic structures bearing additional functionality and spectator groups can be readily accessed. This will enable the repeated application of the method in target synthesis. During the course of the Fellowship, through physical organic chemistry techniques and molecular modelling calculations we would like to elucidate the mechanistic pathway and origins of stereocontrol. Finally we wish to apply the methodology in the formal synthesis of an alkaloid natural product. Therefore this multidisciplinary Fellowship project will involve the development of innovative asymmetric organic methods, physical organic chemistry, computational chemistry and target oriented synthesis.

Campo scientifico (EuroSciVoc)

CORDIS classifica i progetti con EuroSciVoc, una tassonomia multilingue dei campi scientifici, attraverso un processo semi-automatico basato su tecniche NLP. Cfr.: Il Vocabolario Scientifico Europeo.

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Argomento(i)

Gli inviti a presentare proposte sono suddivisi per argomenti. Un argomento definisce un’area o un tema specifico per il quale i candidati possono presentare proposte. La descrizione di un argomento comprende il suo ambito specifico e l’impatto previsto del progetto finanziato.

Invito a presentare proposte

Procedura per invitare i candidati a presentare proposte di progetti, con l’obiettivo di ricevere finanziamenti dall’UE.

FP7-PEOPLE-2009-IEF
Vedi altri progetti per questo bando

Meccanismo di finanziamento

Meccanismo di finanziamento (o «Tipo di azione») all’interno di un programma con caratteristiche comuni. Specifica: l’ambito di ciò che viene finanziato; il tasso di rimborso; i criteri di valutazione specifici per qualificarsi per il finanziamento; l’uso di forme semplificate di costi come gli importi forfettari.

MC-IEF - Intra-European Fellowships (IEF)

Coordinatore

THE CHANCELLOR, MASTERS AND SCHOLARS OF THE UNIVERSITY OF OXFORD
Contributo UE
€ 171 740,80
Indirizzo
WELLINGTON SQUARE UNIVERSITY OFFICES
OX1 2JD Oxford
Regno Unito

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Regione
South East (England) Berkshire, Buckinghamshire and Oxfordshire Oxfordshire
Tipo di attività
Higher or Secondary Education Establishments
Collegamenti
Costo totale

I costi totali sostenuti dall’organizzazione per partecipare al progetto, compresi i costi diretti e indiretti. Questo importo è un sottoinsieme del bilancio complessivo del progetto.

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