Hydroacylacja o lepszym profilu katalitycznym
Hydroacylacja (HA) jest bardzo użytecznym procesem przekształcania w syntezie organicznej. HA polega na przekształceniu aldehydu i nienasyconego węglowodanu do ketonu poprzez utworzenie nowego wiązania C-C. Najczęściej stosuje się w tej reakcji katalizatory na bazie rodu. Wprawdzie reakcja zachodzi w oszczędnych pod względem atomowym warunkach, istnieje możliwość dekarbonylacji (utraty grupy C=O) jednego z produktów pośrednich reakcji. W projekcie HYDROACYLATION (Rhodium-catalyzed alkene and alkyne hydroacylation) dokonano syntezy nowej rodziny kompleksów rodu o małym kącie między podstawnikami, hemilabilnych ligandów difosfinowych. Wcześniejsze badania nad tą grupą wykazały, że mały kąt między podstawnikami w tych kompleksach i ligandy hemilabilne przyspieszają główną reakcję. Badacze przetestowali nowe katalizatory korzystając z szeregu inaktywowanych alkenów z podstawnikami aldehydowymi w pozycji β. Kompleksy te okazały się wspaniałymi katalizatorami do międzycząsteczkowej hydroacylacji, opornymi na dekarbonylację i umożliwiającymi wymianę substratu bez strat w konwersji. Zespołowi udało się też zebrać dane na temat szybkości i rzędu reakcji poprzez badania znakowania. Przeprowadzone badania mechanistyczne wyjaśniły przewagę tych innowacyjnych katalizatorów nad dotychczasowymi pod względem aktywacji i selektywności. Projekt HYDROACYLATION umożliwił opracowanie zestawu katalizatorów HA o wysokim poziomie tolerancji grup funkcyjnych, stabilności w warunkach katalitycznych, dużej skuteczności reakcji w przypadku wymagających substratów i niskim stężeniu katalizatora przy użyciu niewielkich ilości przyjaznych środowisku rozpuszczalników. Proces HA zastąpi inne reakcje syntezy w branży chemii organicznej. Rezultatem będzie tańsza produkcja chemikaliów wytwarzanych masowo i w mniejszej skali, nowe materiały i molekuły celowane.
